摘要通过磁絮凝分离法处理含油废水， 确定适宜的磁粉和絮凝剂、助凝剂的加入量， 以及加料顺序和搅拌条件对反应的影响， 并进行了普通絮凝和磁絮凝的对比试验。结果表明， 当废水含油量为100 ～ 200 mg L 时， 反应最佳工艺参数：磁粉加入量为280 mg L， PFC 和PAM 加入量分别为25、0.5 mg L， 磁粉和PFC 同时先于PAM 投加， 且投加时搅拌速度以250 r min 为宜。

　　磁分离技术是利用各种物质磁性的差别， 在不均匀磁场中实现分离的一种方法[ 1] 。本身具有磁性的物质可以直接进行磁分离， 本身无磁性的物质可以通过投加磁粉磁化后进行分离[ 2-4] 。单独使用磁粉处理含油废水， 虽然操作简单， 费用较低， 但出水含油量难以达标。因此为了提高处理效果， 试验在加入磁粉的同时加入絮凝剂与助凝剂， 使絮凝作用得到强化， 再通过磁分离器将磁絮凝体分离除去， 可得到较好的处理效果[ 5] 。

　　含油废水取自某炼油厂污水处理站经隔油池后的含油废水。磁粉Fe3O4 含量>

　　98 %， 粒径主要集中在2 ～12 μm。絮凝剂聚合氯化铁（PFC）含量（以Fe 计）≥12 %。助凝剂聚丙烯酰胺（PAM）， 分子量>

　　5 ×106 。

　　首先取一定量的含油废水， 试验PFC 、PAM 加入量对其除油的效果， 确定最佳工艺参数。然后， 根据以上工艺参数， 研究投加磁粉的磁絮凝效果， 即考察磁粉与絮凝剂加入量的匹配关系以及加料顺序、搅拌条件对含油废水处理效果的影响。

　　试验每次取400 mL 含油废水置于500 mL 烧杯中， 按照不同的试验条件分别加入磁粉、絮凝剂和助凝剂后， 用搅拌仪进行搅拌， 再将烧杯置于磁分离器中20 min ， 使带有磁性物质的絮凝污泥分离去除。对处理后的水， 分别测定其含油量、浊度、污泥含水率等指标。

　　经试验， 对于含油量在100 ～ 200 mg L 的废水， 当PFC 加入量在25 ～ 30 mg L 时的除油效果较好。控制PFC 加入量为30 mg L 条件下， 改变PAM 投量0.1 ～0.7 mg L ， 通过试验知， 随着PAM 加入量的增加， 含油废水的除油率逐渐提高， 当PAM 加入量为0.6 mg L时， 除油率达到最高。这是因为加入助凝剂后改善了絮凝反应环境， 促进了絮凝剂PFC 与水中胶体颗粒的反应。絮凝剂和助凝剂按一定比例投加时效果较好， 否则过量投加助凝剂PAM 后， 水的除油率反而下降。由此确定， 不加磁粉时PFC 和PAM 加入量分为30 、0.6 mg L 。以此参数为基础， 研究加入磁粉后的磁絮凝效果。

　　取400 mL 含油废水， 加入PFC 和磁粉， 以250 r min的速度搅拌2 min 后， 再加入PAM 以50 r min的速度慢搅5min ， 倒入500 mL 的量筒中， 将量筒置于磁分离器中， 记录沉降20 min 时污泥的体积， 同时， 比较不加磁粉时污泥的沉降情况。试验结果见表1。

　　由表1 可知， 在相同的混凝剂的用量条件下， 加入磁粉处理后的污泥体积较不加磁粉时减少了1 312环境工程2007 年6 月第25 卷第3 期DOI ：10.13205/j .hjgc.2007.03.003左右；达到相同的污泥体积， 自然沉降需要20 min ， 而磁分离沉降仅需9 ～ 10 min ， 沉降时间缩短了一半。

　　这是由于磁粉的加入增加了悬浮颗粒的数量， 提高了颗粒碰撞几率， 同时在铁盐絮凝剂的吸附架桥作用下形成了以磁粉为核心的磁性复合絮体。

　　磁絮凝过程中， 悬浮颗粒因吸附磁粉而具有磁性， 相当于增大了磁性粒子的体积V ， 从而使磁场力Fm 增大， 加快了磁性絮体的沉降速度。

　　重复上述试验， 同时改变磁场强度， 控制沉降时间为30 min ， 考察污泥体积和含水率的变化， 试验结果见表2 。

　　由表2 可知， 随着磁场强度的增加， 污泥的沉降体积有所减少， 这正是由于磁场强度H 和磁性粒子磁化率χm 的增大， 从而使磁场力Fm 增大的结果。同时经过磁场作用的磁性絮体， 其颗粒间的吸引力增大， 有利于将颗粒间的空隙水排出， 污泥的含水率也随之降低。有研究表明[ 7] ， 污泥体积的减少及含水率的降低可以缩短废水处理周期， 减少设备容积以及降低污泥处理难度。

　　图1磁粉加入量与除油率、浊度的关系在废水含油量152 mg L ， 浊度88 NTU 的条件下，按不加磁粉时絮凝反应的最佳工艺参数投加混凝剂，即PFC 量为30 mg L ， PAM 量为0.6 mg L ， 再以不同的磁粉加入量100 ～ 400 mg L 进行试验， 配以250 r min的速度搅拌2 min 和50 r min 的速度慢搅5 min ， 再进行磁分离， 试验结果见图1 。

　　图1 中曲线 表示PFC 和PAM 用量分别为30 mg L和0.6 mg L 时， 磁粉量与除油率和剩余浊度的关系；曲线 表示只加磁粉时磁粉量与除油率和剩余浊度的关系。

　　比较曲线 可以看出， 无论是否添加絮凝剂，随着磁粉加入量的增加， 除油率均逐渐提高。这首先是因为磁粉本身对废水中的油类、胶态物质具有良好的吸附能力[ 8] ；其次， 加入的磁粉在搅拌状态下呈悬浮状， 增加了水中固体颗粒的数量， 使胶体的碰撞次数增多， 形成磁絮体的机会加大。

　　从4 条曲线中还可以看出， 絮凝剂与磁粉联用处理含油废水比单纯采用絮凝剂或磁粉效果要好， 除油率要提高30 %～ 40 %。这是因为在絮体形成的过程中又以大量分散在废水中的磁粉为凝聚核心， 使油滴和污染物被包裹絮体中形成磁性絮体， 磁性絮体在磁分离器中能得到很好的分离， 从而提高了除油效率[ 9] 。

　　从曲线 可以看出， 随着磁粉加入， 有利于除去水中的悬浮物， 降低剩余浊度， 这也是由于磁粉吸附悬浮物的能力和磁絮体所具有优良的沉降性能所致。但同时发现磁粉加入量高于300 mg L 时， 剩余浊度有所上升， 这是因为磁粉投量过大后， 过剩的磁粉其粒径较小者无法形成磁絮体下沉仍悬浮于水中， 使剩余浊度上升。分析确定磁粉加入量为280 mg L。

　　图2 中曲线 mg L 时，絮凝剂加入量与除油率和剩余浊度的关系；曲线表示在没有投加磁粉的情况下， 絮凝剂用量与除油率和剩余浊度的关系。

　　从图2 中可知， 无论是否投加磁粉， 随着PFC 用量增加， 除油率不断上升， 剩余浊度则逐渐下降， 但是加入磁粉后的处理效果明显要提高。同时可以看出，加入磁粉后PFC 投量达到25 mg L 时有最佳处理效果， 比不加磁粉时PFC 的最佳投量（30 mg L）要减少。这是因为磁粉的加入在一定程度上改变了胶体或悬浮颗粒表面性质， 使胶体或悬浮颗粒之间的吸引能大于排斥能促进了凝聚， 这时絮凝剂的用量就相应减少了。因此， 在磁粉用量为280 mg L 时， 最佳PFC 和PAM 加入量分别为25 、0.5 mg L 。

　　在废水含油量为126 mg L ， 浊度为75 NTU 的条件下， 控制磁粉、PFC 、PAM 用量分别为280 、25 、0.5 mg L ， 试验以下4 种不同加料顺序对除油率的影响：①首先同时加入磁粉和PFC 快搅， 然后加PAM 慢搅；②先加磁粉， 紧接着加PFC 快搅， 最后加PAM 慢搅；③先加PFC ， 紧接着加磁粉快搅， 最后加PAM 慢搅；④先加PFC 快搅， 再加PAM ， 紧接着加磁粉后慢搅。快速搅拌速度为250 r min ， 慢速搅拌速度为50 r min 。磁分离20 min 后废水含油量和出水浊度见表3 。

　　由表3 可知1 ～ 3 加药顺序处理结果类似， 只有磁粉和PFC 几乎同时加入， 保证两者在快速搅拌下充分接触， 形成有效的磁性絮体， 才能提高除油率和降低浊度。第4 种加料顺序由于磁粉加入的太迟， 不能及时参加絮凝反应， 未能形成磁性絮团， 悬浮物的磁性增强小， 因此除油效果不佳。可见， 在磁性絮体的形成过程中， 磁粉与胶体或悬浮颗粒的结合和胶体与胶体或悬浮颗粒的结合类似， 也是通过吸附凝聚作用， 该过程只发生在絮凝剂加入的瞬间， 一旦错过， 磁粉便难以与污染物结合成磁性絮团。

　　由表4 可见， 当快速搅拌速度较低时， 磁粉难以扩散， 导致磁粉与油类和悬浮物相互碰撞凝聚的几率减少， 结果磁粉絮凝率降低， 絮团磁性减弱， 处理效果不佳。而当快搅速度达400 r min 时的效果与250 r min 搅拌速度相差不大。因此， 搅拌速度并非越快越好， 搅拌的目的是使磁粉迅速扩散至整个水体，与水中污染物充分接触， 更高的搅拌速度既不能提高磁粉的絮凝率， 又浪费能源。

　　同时， 慢搅速度又不能过高， 否则新形成的絮体就容易破碎。适宜的搅拌条件应为快搅速度250 r min ， 慢搅速度50 r min 。

　　（1）通过投加磁粉和絮凝剂进行磁絮凝分离反应来处理含油废水是可行的， 其处理效果比只加絮凝剂或磁粉的效果要好。

　　（2）磁粉的适宜加入量能同时获得高的磁粉絮凝率和磁性絮团， 其值与废水含油量和污染物浓度有关。当废水含油量为100 ～ 200 mg L 时， 反应最佳工艺参数：磁粉加入量为280 mg L ；PFC 和PAM 加入量分别为25 、0.5 mg L ；磁粉和PFC 同时先于PAM 投加， 且快速搅拌速度为250 r min ， 慢速搅拌速度为50 r min 。

　　（3）加磁絮凝改善了絮凝效果， 使出水含油量和剩余浊度进一步降低， 絮体更紧密。加磁絮凝可缩短沉降所需时间， 提高絮凝效率， 且易于实现固液磁分离， 同时降低了磁性污泥的含水率。这些优点为缩短处理周期， 减少设备占地面积， 降低污泥处理难度， 及节约费用提供了可能。

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